1.基本原理
碘量法的反应实质，是碘分子在反应中得到电子，碘离子在反应中失去电子。
半反应式：
I2 ＋ 2e →← 2I-

2I-－ 2e→← I2
2.滴定方式
I2/2I-电对的标准电极电位大小适中，即I2是一不太强的氧化剂，I-是一不太弱的还原剂。
（1）凡标准电极电位低于E0I2/2I-的电对，它的还原形便可用I2滴定液直接滴定（当然突跃范围须够大），这种直接滴定的方法，叫做直接碘量法。
（2）凡标准电极电位高于E0I2/2I-的电对，它的氧化形可将加入的I-氧化成I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的I2量。这种方法，叫做置换滴定法。

（3）有些还原性物质可与过量I2滴定液起反应，待反应完全后，用Na2S2O3滴定液滴定剩余的I2量，这种方法叫做剩余滴定法。

3.滴定反应条件
（1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱碱性溶液中进行。如果溶液的pH＞9，就会发生下面副反应：
I2 ＋ 2OH- → I-＋ IO- ＋ H2O
3IO- → IO3- ＋ 2 I-

（2）间接碘量法是以
I2 ＋ 2e →← 2I-
2S2O32- － 2e → S4O62-
—————————————
I2 ＋ 2S2O32- → 2I-＋ S4O62-
反应为基础的。这个反应须在中性或弱酸性溶液中进行；在碱性溶液中有下面副反应发生：
Na2S2O3 ＋ 4I2 ＋ 10NaOH → 2Na2SO4 ＋ 8NaI ＋ 5H2O
在强酸性溶液中，Na2S2O3能被酸分解：
S2O32- ＋ 2H+ → S↓＋ SO2↑＋ H2O
如果在滴定时注意充分振摇，避免Na2S2O3局部过剩，则影响不大。

（3）应用置换法测定不太强的氧化剂的含量时，为了促使反应进行完全，常采取下列措施：
a 增加I-浓度以降低EI2/2I-值。
b 生成的I2用有机溶剂萃取除去以降低EI2/2I-值。
c 增加H+浓度以提高含氧氧化剂的E值。

4.碘量法的误差来源主要有二：
（1）碘具有挥发性。
（2）碘离子易被空气所氧化。