化学检验员进行滴定分析是定量化学分析中最常用、最基础的技术之一。其核心是通过已知浓度的标准溶液（滴定剂）与待测组分发生定量化学反应，根据消耗的标准溶液体积计算待测组分含量。

为确保结果的准确性和精密度，必须遵循一套标准化的操作规程。

一、 操作前准备

1. 仪器检查与准备

滴定管：

酸式滴定管：检查玻璃活塞是否转动灵活，有无漏水。若漏水，需涂抹凡士林（仅涂在活塞孔两侧凹槽，避免堵塞孔）。

碱式滴定管：检查乳胶管是否老化、有无裂纹，玻璃珠大小是否合适（能控制液滴，又不卡住）。

通用检查：检查滴定管是否有裂纹、刻度是否清晰。

锥形瓶：250mL，确保洁净，无残留物（可用蒸馏水冲洗）。

烧杯、量筒、移液管、容量瓶：用于配制和转移溶液，需校准或检定合格。

洗瓶：装蒸馏水或洗涤液。

白瓷板/白纸：垫在锥形瓶下，便于观察颜色变化。

2. 试剂准备

标准溶液：确认浓度准确、标签清晰、在有效期内。必要时进行标定。

指示剂：按方法要求配制或选用（如酚酞、甲基橙、铬黑T等）。

样品溶液：按标准方法制备，确保待测组分完全溶解或均匀分散。

蒸馏水/去离子水：符合GB/T 6682要求（通常为三级或二级水）。

3. 滴定管洗涤与润洗

洗涤：

用自来水冲洗内壁。

用洗涤剂或洗液浸泡刷洗，确保内壁不挂水珠。

用自来水彻底冲洗干净。

关键步骤 - 润洗：

用少量待装的标准溶液（约5-10mL）润洗滴定管2-3次。

每次润洗液从滴定管上口倒入，倾斜转动，使溶液润湿整个内壁，然后从下口放出，弃去。

目的：避免标准溶液被残留水稀释，保证浓度准确。

二、 装液、排气泡与调零

装液：

将标准溶液从试剂瓶直接倒入滴定管中，液面应略高于“0”刻度线。

使用漏斗时，注意避免污染，用后立即洗净。

排气泡：

酸式滴定管：迅速打开活塞，让溶液快速冲出，带走尖嘴处的气泡。若气泡顽固，可将滴定管倾斜约30°，快速放液。

碱式滴定管：将乳胶管向上弯曲，挤压玻璃珠处的乳胶管，使溶液从尖嘴喷出，带走气泡。

检查：确保尖嘴处无任何气泡，否则会导致体积读数偏大。

调零：

缓慢调节活塞或挤压乳胶管，使液面下降至“0.00”mL刻度线或稍低。

等待30秒，让管壁液体流下，再精确调节至“0.00”mL。

记录初读数（精确到0.01mL）。

三、 滴定操作

移取样品：

用移液管准确移取一定体积的样品溶液（如25.00mL）于250mL锥形瓶中。

可加入适量蒸馏水稀释，以利于观察终点。

加指示剂：

按标准要求加入适量指示剂（如2-3滴酚酞）。

滴定过程：

密切观察锥形瓶内溶液颜色变化。

当指示剂颜色发生持久性改变（如酚酞由无色变粉红，且30秒不褪色），即为滴定终点。

记录终读数（精确到0.01mL）。

开始阶段：可稍快，呈“见滴成线”状。

接近终点（约1mL时）：改为逐滴加入。

终点前：改为半滴半滴加入。

半滴操作：将液滴悬于尖嘴，用锥形瓶内壁轻轻触碰，使液滴流入瓶内，再用洗瓶冲洗内壁。

左手：控制滴定管。

右手：持锥形瓶，用腕力做圆周运动旋摇，使溶液混合均匀。

酸式：拇指在前，食指和中指在后，三指协同控制活塞。

碱式：拇指和食指捏住玻璃珠稍上部位，挤压乳胶管，使溶液流出。

持管与摇瓶：

滴定速度控制：

终点判断：

四、 读数与计算

读数：

视线应与滴定管内凹液面最低点保持水平。

滴定管应垂直放置。

读数应估读到小数点后两位（0.01mL）。

计算消耗体积：

V = 终读数 - 初读数

平行测定：

至少进行2-3次平行滴定。

计算各次消耗体积的算术平均值。

计算相对偏差（RSD）： RSD (%) = (标准偏差 s / 平均值 x̄) × 100%

RSD应在方法允许范围内（通常≤0.2%或≤0.5%）。

结果计算：

c₁：标准溶液浓度 (mol/L)

V₁：消耗标准溶液体积 (mL)

M：待测组分摩尔质量 (g/mol)

f：稀释倍数

m：样品质量 (g)

1000：mL 转 L

根据反应方程式和化学计量关系，计算待测组分含量。

通用公式： w = (c₁ × V₁ × M × f) / (m × 1000) × 100%

五、 滴定后处理

清洗：

碱式滴定管：若装过AgNO₃等会与橡胶反应的溶液，需立即清洗，防止乳胶管老化。

酸式滴定管：长期不用时，应将活塞拔下，凡士林擦净，垫上纸片存放。

立即将滴定管内的剩余溶液倒掉。

用自来水冲洗，再用蒸馏水冲洗2-3次。

特殊处理：

存放：倒置夹在滴定管架上，或放入专用柜中。

六、 化学检验员实践要点

润洗至关重要：未润洗是导致系统误差的常见原因。

杜绝气泡：气泡是体积误差的主要来源之一。

控制滴速：避免“冲样”，确保反应充分。

旋摇技巧：右手摇瓶要稳、匀、快，左手放液要准、稳。

终点敏锐：对颜色变化要敏感，避免过量。必要时可做空白试验校正。

平行测定：至少2-3次，确保精密度。

记录完整：原始记录本上清晰记录所有数据、计算过程和操作现象。

安全防护：强酸、强碱操作时戴防护眼镜和手套。

七、 常见问题与解决

问题：滴定管漏水。

解决：检查活塞或乳胶管，重新涂抹凡士林或更换部件。

问题：终点颜色变化不敏锐。

解决：检查指示剂是否失效、pH范围是否合适，或改用其他指示剂/方法（如电位滴定）。

问题：平行样结果偏差大。

原因：操作不熟练、终点判断不一致、读数误差。

解决：加强练习，规范操作。

问题：初读数不在0.00。

解决：允许从任意刻度开始，但必须准确记录初读数和终读数。

总结

滴定分析操作规程是化学检验员的“看家本领”。它看似简单，实则对基本功、耐心和专注力要求极高。一个优秀的滴定操作，应如行云流水，既快又准，最终体现在数据的高精密度和高准确度上。

掌握这套规程，不仅是学会一种技术，更是培养一种严谨、细致、追求卓越的科学作风。对于化学检验员而言，每一次精准的滴定，都是对“数据就是证据”这一职业信条的最好践行。