化学检验员在出具具有法律效力或用于关键决策的检测数据时，常常需要对测量不确定度进行评定。虽然完整的不确定度评估通常由技术负责人或授权人员主导，但作为一线检测人员，化学检验员必须理解其基本原理、参与相关数据收集，并能在日常工作中识别影响不确定度的关键因素。

以下从管理程序角度，系统阐述化学检验员应掌握和执行的测量不确定度评定管理要求，内容聚焦实用性与合规性：

一、目的与适用范围

目的：

确保检测结果附有合理、可追溯的测量不确定度信息，反映结果的可信程度，满足 ISO/IEC 17025:2017 第7.6条及资质认定（CMA）相关要求。

适用范围：

客户明确要求提供不确定度的项目；

用于校准、仲裁、能力验证或限量判定（如“是否超标”）的关键项目；

实验室已建立不确定度评估模型的常规检测项目。

注：并非所有报告都必须包含不确定度，但实验室应具备评定能力。

二、化学检验员在不确定度评定中的职责

准确执行检测方法，减少人为引入的变异；

规范记录原始数据，包括重复测量值、环境条件、仪器读数等；

识别并报告异常因素（如试剂批次变化、仪器短期漂移）；

参与重复性试验，为A类不确定度分量提供数据；

使用经确认的不确定度评估报告，在必要时向客户解释其含义。

三、不确定度来源的识别（化学检验员需关注的重点）

化学检测中，主要不确定度来源包括：

样品不均匀性：固体样品研磨不充分、液体未混匀；

称量与体积测量：天平校准误差、移液器偏差、容量瓶温度效应；

标准物质：CRM的证书不确定度、配制过程引入误差；

仪器响应波动：吸光度、峰面积的重复性；

校准曲线拟合：标准点响应的离散程度；

回收率偏差：基体效应导致的系统误差；

环境因素：温度、湿度对反应或仪器的影响。

化学检验员应在日常操作中尽量控制这些因素，如规范混样、使用校准合格的器具、做足平行样。

四、不确定度评定的基本流程（简化版）

虽然完整评定由技术人员完成，但检验员需了解以下步骤：

明确被测量：如“大米中镉含量，单位 mg/kg”；

建立数学模型：写出结果计算公式（如浓度 = 响应值 × 稀释因子 ÷ 称样量）；

识别不确定度来源：列出上述各类影响因素；

量化各分量：

A类评定：通过重复测量统计标准偏差（如6次平行样的RSD）；

B类评定：依据证书、说明书或经验估计（如天平最大允许误差±0.1 mg）；

合成不确定度：将各分量按规则合并（通常用方和根法）；

计算扩展不确定度：合成不确定度 × 包含因子 k（通常k=2，对应约95%置信水平）；

报告结果：如“镉含量：0.124 mg/kg，U = 0.015 mg/kg，k=2”。

检验员重点参与第4步中的A类数据采集。

五、日常工作中如何支持不确定度管理

做足平行测定：至少双平行，复杂基体建议三平行，用于评估重复性；

规范使用标准物质：CRM批号、有效期、储存条件必须记录；

记录环境参数：如天平室温度、湿度，尤其对高精度称量；

不擅自修改数据：所有原始读数如实记录，即使“看起来不好”；

参与方法验证：在新方法建立时，配合完成精密度、回收率等实验，为不确定度模型提供依据。

六、不确定度信息的报告要求

当需要报告不确定度时，检测报告中应包含：

测量结果；

扩展不确定度数值及单位；

包含因子 k 或置信概率（如“k=2”或“约95%置信水平”）；

必要时注明主要不确定度来源（如“主要来源于校准曲线拟合和样品重复性”）。

示例表述：

“铅含量：0.087 mg/kg，扩展不确定度 U = 0.012 mg/kg，k = 2。”

七、常见误区与注意事项

❌ “不确定度越小越好”：不合理压缩不确定度可能掩盖真实变异；

❌ 用误差代替不确定度：误差是“真值与测得值之差”，不确定度是“测得值可能分散的范围”；

❌ 忽略基体效应：纯水配的标准曲线用于土壤样品，会低估不确定度；

✅ 不确定度不是质量指标：它描述的是“我们对结果的信任程度”，而非“结果是否准确”。

八、文件与记录管理

实验室应建立《测量不确定度评定程序》；

每个关键项目应有不确定度评估报告（可共享模板）；

原始重复性数据、校准证书、CRM证书等作为支持证据存档；

评估报告定期复审（如每年一次或方法变更时）。

九、总结：化学检验员的“三个知道”

知道什么是不确定度：它是对检测结果可信区间的科学表达；

知道哪些操作影响它：称量、移液、混样、仪器稳定性等；

知道如何配合评定：规范操作、完整记录、提供真实数据。

📌 核心理念：

“不确定度不是负担，而是科学态度的体现。”

通过全员参与不确定度管理，化学检验员不仅能提升自身技术素养，更能增强实验室数据的国际互认能力和客户信任度。