化学检验员在定量分析中，标准滴定溶液的配制与标定是确保分析结果准确、可靠的基础工作。标准滴定溶液是指已知准确浓度的试剂溶液，用于滴定分析法中测定样品中待测组分的含量。由于其浓度直接影响最终结果，因此必须通过规范的操作进行配制和标定。

一、标准滴定溶液的配制

1. 直接法（直接配制法）

适用于能获得高纯度、性质稳定的基准物质。

原理：用分析天平精确称取一定量的基准物质，溶解后在容量瓶中定容，直接计算出准确浓度。

适用试剂：

基准物质如：重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）、碳酸钠（Na₂CO₃）、氯化钠（NaCl）、草酸钠（Na₂C₂O₄）等。

操作要点：

基准物质必须在使用前按规定条件干燥至恒重；

使用一级水（或无CO₂水）溶解；

容量瓶需洁净、干燥或用溶液润洗；

定容时视线与刻度线水平，混匀充分。

示例：配制0.1 mol/L K₂Cr₂O₇溶液，可精确称取4.903 g干燥过的K₂Cr₂O₇，溶解后定容至1000 mL。

2. 间接法（标定法）

大多数标准溶液采用此法，因试剂不易提纯或不稳定。

原理：先配制近似所需浓度的溶液，再用基准物质或已知浓度的标准溶液进行标定，确定其准确浓度。

适用试剂：

氢氧化钠（NaOH）、盐酸（HCl）、硫酸（H₂SO₄）、高锰酸钾（KMnO₄）、EDTA、碘溶液等。

操作要点：

配制时使用高纯水；

易吸收CO₂的碱液（如NaOH）应使用新煮沸并冷却的无CO₂水；

易挥发的酸（如HCl）应在通风条件下操作；

配好的溶液应贮存于适当容器中（碱液用塑料瓶，避光溶液用棕色瓶）。

二、标准滴定溶液的标定

标定是通过滴定操作，利用基准物质或标准溶液来确定待标溶液准确浓度的过程。

1. 标定的基本要求

使用有证基准物质；

滴定过程应平行进行3次以上，相对偏差应小于0.2%；

计算取平均值作为最终浓度；

标定结果应保留四位有效数字（如0.1005 mol/L）。

2. 常见标准溶液的标定方法

氢氧化钠溶液的标定：

基准物质：邻苯二甲酸氢钾（KHC₈H₄O₄）

方法：称取干燥的邻苯二甲酸氢钾，溶于水，以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至微红色30秒不褪。

反应：KHC₈H₄O₄ + NaOH → KNaC₈H₄O₄ + H₂O

盐酸溶液的标定：

基准物质：无水碳酸钠（Na₂CO₃）或硼砂（Na₂B₄O₇·10H₂O）

方法（以Na₂CO₃为例）：将碳酸钠干燥后溶解，以甲基红-溴甲酚绿混合指示剂，用HCl滴定至溶液由绿色变为酒红色。

注意：接近终点时应煮沸除去CO₂，冷却后再继续滴定。

EDTA溶液的标定：

基准物质：纯锌粒或氧化锌（ZnO）

方法：溶解锌或氧化锌于酸中，调节pH，加入铬黑T指示剂，用EDTA滴定至紫红色变为纯蓝色。

高锰酸钾溶液的标定：

基准物质：草酸钠（Na₂C₂O₄）

方法：在酸性条件下加热至70–80℃，用KMnO₄滴定草酸钠溶液，自身指示终点（微粉红色30秒不褪）。

三、标准溶液的保存与使用

容器选择：

碱性溶液：使用聚乙烯塑料瓶，避免玻璃溶出硅或Na⁺；

见光易分解的溶液（如AgNO₃、I₂、KMnO₄）：用棕色瓶避光保存；

强酸溶液：可用玻璃瓶，但瓶塞应为耐酸材质。

保存条件：

多数标准溶液应密封、避光、阴凉处保存；

NaOH溶液应防止吸收空气中CO₂；

硝酸银溶液应远离有机物，防止还原。

有效期管理：

一般标准溶液有效期为1–3个月；

不稳定溶液（如碘、亚硝酸钠）需现配现用或每周标定；

超过有效期或出现沉淀、变色、浑浊时应重新配制。

使用前检查：

使用前应摇匀；

若发现结晶或浑浊，不得使用；

必要时重新标定。

四、质量控制措施

定期标定：对长期使用的标准溶液，定期复标（如每月一次）；

比对试验：不同批次溶液之间进行比对；

空白试验：每次标定做空白校正；

记录完整：详细记录配制日期、标定数据、基准物质批号、环境温度、计算过程和操作人。

五、总结

化学检验员在配制和标定标准滴定溶液时，必须做到：

严谨操作：称量、定容、滴定每一步都需规范；

准确标定：选用合适基准物，控制滴定条件；

科学保存：防止变质、污染或浓度变化；

有效管理：建立台账，定期核查，确保可追溯。

只有经过严格配制和标定的标准溶液，才能保证滴定分析结果的准确性和权威性，是化学检验工作的“基准”所在。