采样是化学检测全过程的第一步，也是决定结果代表性的关键环节。错误的采样方法会导致“分析再准，结论全错”。因此，化学检验员在承担采样任务时，必须科学制定或严格执行采样方案，确保所取样品真实反映被检对象的整体特性。

一、明确采样目的与依据
制定方案前，首先需明确检测目的：是质量验收、污染调查、工艺监控还是合规性判定？不同目的对应不同的采样策略。同时，必须依据现行有效的标准方法，如水质采样参照HJ 494《水质 采样技术指导》，固体废物参照HJ/T 20，食品参照GB 5009.1，进出口商品参照SN/T系列标准。若无适用国标，可参考ISO、ASTM或客户指定方法，但需经技术确认。

二、确定采样对象与范围
清晰界定被采样总体（Population），包括物料类型（液体、固体、气体）、形态（粉末、块状、乳液）、批次号、生产日期、储存位置等。例如，一批50吨袋装化肥，应视为一个采样总体；一条河流则需按断面、深度、时间划分采样单元。

三、选择采样方法与工具
根据物料性质选择合适方法：

• 随机采样：适用于均匀物料，如混合均匀的溶液、粉体，采用简单随机或系统抽样；

• 分层采样：适用于非均匀总体，如分层储存的油罐、不同深度的土壤，按层分别采样后混合；

• 代表性采样：针对有明显差异的单元（如生产线首尾产品），选取典型样本；

• 定向采样：用于污染溯源，如事故泄漏点周边布点。

采样工具必须洁净、惰性、专用：水质用聚乙烯采样瓶，重金属分析需酸洗；油品用玻璃瓶；挥发性有机物需棕色瓶并加固定剂。严禁使用可能引入污染或发生反应的器具。

四、确定样品数量与份样量
样品数量由总体变异性、允许误差和置信水平决定。可依据GB/T 2828.1计数抽样标准，或通过经验公式估算。例如，固体散料最小份样数 n = √N（N为总件数，N≤30时n=N）；液体储罐按上、中、下三层取样混合。每份样品量应满足检测、复测及留样需求，并考虑前处理损耗。通常水质不少于500 mL，土壤不少于1 kg。

五、规定采样时间与频次
时间影响样品代表性：废水应在生产周期内多时段混合采样；大气监测需避开降雨或异常气象；食品应在保质期内、未开封状态下采集。频次根据监控目的设定：例行监测可单次，过程控制需连续或多点采样。

六、制定样品保存与运输措施
明确保存条件：冷藏（4℃）、冷冻（-20℃）、避光、加固定剂（如HNO₃调pH<2保存金属）、充氮密封（防氧化）等。运输过程防止破损、泄漏、温度超标，并记录冷链温度。样品容器必须密封、标识清晰（含样品编号、采样时间、地点、采样人、保存条件）。

七、设置质量控制措施
方案中应包含质控要求：

• 采集现场空白样（纯水或洁净介质带至现场同法处理），监控运输与操作污染；

• 采集平行样（≥10%），评估采样重复性；

• 必要时采集运输空白与设备清洗空白。

所有质控样与正式样同步处理、分析。

八、人员、安全与记录要求
采样人员需经培训授权，熟悉物料危害与应急措施（如佩戴防毒面具、防化服）。高危场所（如密闭空间、有毒区域）须执行作业许可制度。采样全过程填写采样记录单，内容包括：采样点位图、环境条件、采样方法、样品状态、异常情况、采样人签字等，确保可追溯。

九、方案审批与动态调整
采样方案应由技术负责人审核批准。若现场条件突变（如物料状态异常、设备故障），可在不偏离核心原则前提下调整，并记录原因。

总之，一份科学的采样方案，是连接“被检对象”与“实验室数据”的桥梁。化学检验员唯有以系统思维统筹目的、标准、物料、风险与质控，才能从源头保障检测结果的真实性与法律效力，真正实现“样准，数才准”。