样品自采集至分析完成前的状态，直接决定检测结果的真实性。化学检验员必须严格遵循“防止损失、避免污染、抑制变化”的原则，确保样品完整性。

首先，保存条件必须与检测项目匹配。测定金属的水样需加硝酸酸化至pH<2，防止吸附沉淀；测挥发性有机物（VOCs）的样品须4℃冷藏、满瓶密封、避光，并在14天内分析；生物样品（如粪便、组织）常需-20℃冷冻，防止酶解或微生物降解。任何偏离标准保存条件的行为，都可能导致目标物浓度衰减或基质改变。

其次，容器材质至关重要。测硼、钠应使用塑料瓶（玻璃溶出干扰）；测有机物禁用含塑化剂的软质塑料；测痕量汞需专用棕色玻璃瓶并预先硅烷化处理。所有容器必须洁净，必要时经10%硝酸浸泡、一级水冲洗、烘干备用。

第三，标识与记录不可缺失。样品标签应包含唯一编号、采样时间、地点、项目、保存条件、采样人等信息，防水防脱落。运输过程中使用专用冷藏箱、防震泡沫，并配备温度记录仪（尤其冷链样品）。交接时双方签字确认状态，如有泄漏、变色、温度超标，应如实记录并评估是否拒收。

特别注意：保存有效期是硬性约束。例如HJ 493规定，测氰化物水样需在24小时内分析，超时即失效。检验员不得因“看起来没变”而擅自延长。对于客户自行送样，若保存不当，应出具《样品状态异常告知书》，明确责任边界。

唯有将“样品即证据”的意识贯穿始终，才能守住数据真实的第一道防线。